工业上，是将原料矿物黑钨矿等用氢氧化钠水溶液萃取，制成粗钨酸钠，再将粗制品用酸制成WO3·2H2O，然后再次用氢氧化钠制成Na2WO4·2H2O。精制法可用水进行再结晶。如需更纯的产品时，则将水溶液加入热的浓盐酸中，使之析出一水合氧化钨WO3·H2O沉淀。反复洗涤沉淀，然后溶于氢氧化钠水溶液中，并使之析出结晶。在6℃以下可得十水合物，而在6℃以上则得二水合物。
另外可将过量的钨酸加到20%的氢氧化钠溶液中，不断搅拌下加热4h，然后保温30～40℃，并不断搅拌： 待反应完全后，过滤，滤液加热浓缩至出现结晶，用冰冷却，离心脱水，干燥，即得试剂钨酸钠。母液蒸发可回收纯度较低的钨酸钠试剂。
